HTMLでは、長さや大きさを指定するときはpx（ピクセル）、%（パーセント）、フレームなどの比率をあらわす「*（アスタリスク）」の３種類しか使えませんでしたが、ＣCSSでは、沢山の単位が用意されています。

% ：何に対する割合かはプロパティによって異なる
em ：フォントサイズを１とする単位
px ：ピクセル
pt ：ポイント（1/72インチ）
pc ：１パイカ（12ポイント）
mm ：ミリメートル
cm ：センチメートル
in ：インチ（2.54センチメートル）

まあ、とりあえず列挙してみましたが、ぶっちゃけこれの1/3くらいしか使わないと思うんですけどね（笑）
なんだかんだいって結局基本px（ピクセル）です！mmなんて余計なお世話です！（笑）